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光穩(wěn)定劑作用機(jī)理

發(fā)布日期:2020-03-22 00:49:22 所屬分類:技術(shù)知識(shí) 點(diǎn)擊:0

空氣中的氧氣和陽光中的紫外光導(dǎo)致塑料材料發(fā)生熱氧化和光氧化反應(yīng),使塑料制品的外觀和物理力學(xué)性能變差,提前失去原有功能和使用價(jià)值。環(huán)保增白劑廠家說主要的原因是,光引起的自由基反應(yīng),化學(xué)鍵變化,鏈?zhǔn)椒磻?yīng),自催化等過程,從而使分子鏈斷裂、交聯(lián)等,特別是在不定型態(tài)區(qū)域,以斷鏈等形式,老化降解,這種效果一旦啟動(dòng),如不制止,將以幾何倍數(shù)加速,表面最為明顯,但也會(huì)逐漸涉及到內(nèi)部。從而使制品,不能再使用。影響塑料光老化的因素主要有:氧氣、污染物、熱、紫外光、可見光、濕度和水等。因此,為了有效低抑制或降低塑料大分子的熱氧化、光氧化反應(yīng)速度,顯著提高塑料材料的耐熱、耐光性能,延緩塑料材料的降解、老化過程,延長(zhǎng)塑料制品的使用壽命,要在其中加工抗氧劑、光穩(wěn)定劑等助劑。

 

光穩(wěn)定劑主要有受組胺光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑兩類產(chǎn)品。

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一、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)

 

受阻胺類的作用機(jī)理包括三種,捕獲自由基、分解過氧化物和猝滅單線態(tài)氧。它們本身不吸收任何大于260 nm的光線,也不能猝滅激發(fā)態(tài)分子,但在氧存在下,受阻胺能被氧化生成相應(yīng)的氮氧自由基,這種化合物相當(dāng)穩(wěn)定,它們能非常有效的捕獲聚合物光氧化降解產(chǎn)生的活性自由基,而且在穩(wěn)定過程中具有再生功能,這種再生功能是其有別于其他穩(wěn)定劑的最大特征。

 

作用機(jī)理

 

a)氧化所產(chǎn)生的自由基NO·捕獲高分子材料所產(chǎn)生的具有破壞性的活性基團(tuán),例如:R·、RO·、ROO·等自由基;也使其變?yōu)橄鄬?duì)穩(wěn)定的化合物,從而中斷反應(yīng)過程。

 

b)HALS還具有猝滅單線態(tài)氧的功能,使其從激發(fā)態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài),在光老化的鏈引發(fā)前干預(yù)光化反應(yīng)的進(jìn)行。

作用位置:全部范圍、不依賴厚度起效,特別是表面保護(hù)效果很好。

 

保護(hù)作用效果:對(duì)塑料制品的光澤、粉化、顏色及力學(xué)性能有很好的保護(hù)作用,并且在<100℃)條件下,提升長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性。

 

影響HALS效果的主要因素:分子量 / 遷移速率、樹脂體系的相容性、捕獲自由基的效率與樹脂中被氧化區(qū)域的親和力。

 

二、紫外線吸收劑

 

這類光穩(wěn)定劑利用自身的分子結(jié)構(gòu),將光能轉(zhuǎn)化為熱能,避免塑料材料發(fā)生光氧化反應(yīng)而起到光穩(wěn)定作用。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)可以分為:二苯甲酮類和苯并三唑類有機(jī)物等。

保護(hù)作用效果

 

優(yōu)點(diǎn):一般來說,對(duì)顏色保護(hù)較好,可對(duì)顏料提供一定的保護(hù)。對(duì)于后制品的力學(xué)性能保護(hù)較好;

缺點(diǎn):對(duì)樹脂表面保護(hù)不足、對(duì)光澤度保護(hù)貢獻(xiàn)有限、對(duì)薄制品的保護(hù)有限。

 

光穩(wěn)定劑選擇原則

 

1.相容性

塑料與光穩(wěn)定劑的分子具有不同程度的極性,兩者相容劑較差,通常在高溫下使兩者融合,因此為了使光穩(wěn)定劑發(fā)揮作用,選用光穩(wěn)定劑的熔點(diǎn)或熔程上限,不應(yīng)低于塑料聚合物的加工溫度。

 

2.遷移性

尤其是表面積和體積比數(shù)值較小的制品,氧化主要發(fā)生在制品表面,這就需要光穩(wěn)定劑連續(xù)不斷地從塑料制品內(nèi)部遷移到制品表面而發(fā)揮作用。如果向制品表面遷移速度過快,遷移量過大,光穩(wěn)定劑就會(huì)揮發(fā),從而造成損失。因此,在選擇的時(shí)候,可以選擇分子量相對(duì)較大,熔點(diǎn)適當(dāng)較高的品種。

 

3.穩(wěn)定性

助劑在材料中應(yīng)能保持穩(wěn)定,在使用環(huán)境下及高溫加工過程中揮發(fā)損失,不變色或不顯色,不分解,不與其他助劑發(fā)生不利的化學(xué)反應(yīng)等。

 

4.加工性

塑料制品加工中時(shí),加入光穩(wěn)定劑對(duì)樹脂熔融黏度和螺桿轉(zhuǎn)矩都有可能發(fā)生改變。如果其與樹脂熔融范圍相差較大,會(huì)使光穩(wěn)定劑偏流或抱螺桿現(xiàn)象。因此,光穩(wěn)定劑的熔點(diǎn)低于加工溫度100℃以上時(shí),應(yīng)先將光穩(wěn)定劑造成一定濃度的母粒,再與樹脂混合加工制品,避免因偏流造成制品中光穩(wěn)定劑分布不均及加工產(chǎn)量下降。

 

5.環(huán)境與衛(wèi)生

光穩(wěn)定劑應(yīng)該無毒或低毒,無粉塵或低粉塵,在制品加工制造過程和使用中對(duì)人體無有害作用等。



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關(guān)鍵詞:光,穩(wěn)定劑,作用,機(jī)理,空氣,中的,氧,氣和,陽光,

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